油氣管材的應用貫穿了石油工業(yè)中的多個環(huán)節(jié)，主要包括鉆采過程中使用的油井管[1,2]和儲運過程中使用的集輸管線[3-6]。目前常用的油氣管材多為美國石油協(xié)會 （API） 標準下的管材，作為鋼制管材的一類，在服役過程中除了會面臨多樣的腐蝕環(huán)境[7-14],還會受到復雜應力的作用。這些應力包括油井管自身重力作用而產(chǎn)生的應力，地層的擠壓對套管產(chǎn)生的應力，油氣在油管或集輸管線中輸送時產(chǎn)生的工作應力等，主要體現(xiàn)成拉、壓、剪切、彎曲、扭轉等不同的應力效果[15]。在腐蝕介質與應力共存的環(huán)境中，應力以能量的形式作用于管材，并與腐蝕介質產(chǎn)生協(xié)同作用，必然影響管材的腐蝕，即應力誘導腐蝕。在應力誘導的作用下，油氣管材的腐蝕電化學過程得到加速[16],甚至在遠低于屈服強度的應力作用下發(fā)生應力腐蝕開裂 （SCC）。目前人們更多地關注了油氣管材在應力誘導下發(fā)生SCC這一結果，然而對其在應力誘導下的腐蝕電化學行為的研究還不夠深入。因此，加強油氣管材應力誘導腐蝕電化學行為的研究顯得尤為重要。

本文對前人在應力誘導腐蝕電化學方面的研究進行了總結與評述，重點針對應力誘導對油氣管材腐蝕熱力學、腐蝕動力學和腐蝕產(chǎn)物膜3個方面的影響進行討論，指出了油氣管材應力誘導腐蝕電化學研究的發(fā)展趨勢。

1 應力誘導對油氣管材腐蝕熱力學的影響

通常來說，應力誘導產(chǎn)生的界面能和彈性應變能可以引起表面反應并決定表面?zhèn)髻|過程的化學勢[17],從而改變表面的熱力學狀態(tài)。因此，應力誘導對油氣管材腐蝕熱力學的影響主要體現(xiàn)在開路電位和表面能上。

1.1 開路電位

根據(jù)Gutman[18]的研究認為，對于一個均勻腐蝕的系統(tǒng)，理論上外加力場會導致金屬材料電化學勢的改變，可以通過下式得出電位變化和剩余壓力之間的關系，即：

式中，V為物質的摩爾體積 （cm3/mol），ΔP為剩余壓力 （MPa），z為離子價數(shù)，F(xiàn)為Faraday常數(shù) （F=96485 C/mol），ΔE為金屬材料電位的變化 （V）。

1.1.1 引起彈性形變的應力 油氣管材在發(fā)生腐蝕的初期，可以認為是均勻腐蝕系統(tǒng)。Gutman[18]認為，對于發(fā)生彈性形變的金屬，其體積的變化 （ΔV） 可以忽略，ΔP與外加應力 （σ） 相等。由于拉伸或壓縮引起金屬變形都會改變金屬的電化學勢而與變形的符號無關，因此引起彈性形變的應力無論是拉應力還是壓應力，都會改變金屬的電位 （Ee），如下式所示：

式 （2） 表明，在金屬發(fā)生彈性變形時，隨著應力的增加，金屬的開路電位呈現(xiàn)線性降低的趨勢，這是由于存在的力學化學作用使應變能轉變?yōu)殡娀瘜W能，意味著金屬的表面活性增大，腐蝕的傾向也增大。

根據(jù)Gutman的理論，人們研究了應力誘導對油氣管材開路電位的影響規(guī)律。從多數(shù)學者[17,19,20]的研究結果來看，他們的確發(fā)現(xiàn)了開路電位隨著應力的增加而呈線性減小的趨勢，如圖1a所示。

然而，也有學者得出了不同的結論。Ren等[21]研究認為，應力與開路電位之間的線性關系并非一成不變的，而是存在一個應力臨界值0.5σs。當應力低于該臨界值時，應力與開路電位呈線性關系；當應力超過該臨界值后，這種線性關系被打破，如圖1b所示。從發(fā)生彈性形變到接近屈服強度，應力對低碳鋼的作用可分為兩個階段：在臨界值之前發(fā)生了宏觀彈性形變，應力僅僅促進了低碳鋼的電化學腐蝕過程，這些外加的機械能能夠活化金屬表面并使腐蝕溶液很容易覆蓋在金屬表面，從而顯著影響了鋼表面的熱力學活性，直接反映在應力對開路電位的影響上，呈現(xiàn)出線性關系特征；而當應力超過臨界值后，即使遠低于屈服強度，應力一方面繼續(xù)影響著鋼表面的電化學行為，另一方面增強了鋼表面某些局部區(qū)域的微塑性變形，不再單一地反映在對開路電位的影響上，從而打破了應力與開路電位之間的線性關系。

從研究的情況來看，油氣管材在發(fā)生彈性形變時應力與開路電位的關系基本服從Gutman的力學化學理論。

圖1 應力對鋼材開路電位的影響 （低于屈服強度）[20,21]

1.1.2 引起塑性形變的應力 當高于屈服強度的應力作用于金屬材料時便發(fā)生了塑性變形，產(chǎn)生了不可逆的形變，使得金屬受力區(qū)域的體積發(fā)生了變化。Gutman[18]認為，在各種結構缺陷中，位錯對潛在的變形能作出了主要貢獻。因而金屬材料在塑性變形階段，應力主要通過對金屬內(nèi)部位錯的作用來影響金屬材料的電化學勢。其關系式如下[22]：

式中，n為一個位錯塞積群中的位錯數(shù)量，△τ為塑性變形時的強化程度，R為氣體常數(shù)，為位錯密度，k為Boltzmann常數(shù) （k=1.38 J/K），Nmax為每單位體積最大位錯數(shù)量。將式 （3） 帶入式 （1），即得到金屬材料在發(fā)生塑性變形時由于位錯變化而導致電位變化的關系式，即：

與引起彈性形變的應力相比，引起塑性形變的應力對鋼材電位變化的影響機制不盡相同。鋼材在應力作用下發(fā)生塑性變形時，應力促進了位錯的運動和增殖，當位錯運動到障礙物處時便發(fā)生了塞積，這會導致位錯進一步重組和部分相消，結果會使儲存在金屬中的能量有所釋放，并反映在開路電位上。然而，由于位錯數(shù)量難以檢測，從根本上限制了關系式 （4） 的應用，使理論與實驗的統(tǒng)一還存在差距，同時也限制了應力誘導下油氣管材發(fā)生塑性變形時的腐蝕熱力學的研究。

筆者[23]認為，為了簡化計算，引起塑性形變的應力 （σ′） 對開路電位的影響可用下式來表達，即：

相比式 （2），式 （5） 中增加的部分 （ΔE1） 是一個電位增量，這與金屬材料在發(fā)生塑性變形時應變能的釋放有關。

筆者[23]研究了拉應力誘導對P110鋼在CO2環(huán)境中開路電位的影響，其結果如圖2所示。圖2反映了開路電位變化與拉應力的關系。顯然，材料在發(fā)生彈性變形時，拉應力的增加使開路電位的變化呈線性降低的趨勢，這與式 （2） 的表達相一致。然而，在引起塑性形變的應力作用下開路電位的變化不再服從線性遞減的規(guī)律，而是比之前有所增大，這與式 （5） 是相符的。因此，式 （2） 和 （5） 分別反映了引起彈性形變的應力和引起塑性形變的應力對P110鋼表面熱力學活性的影響機制，并且這兩種應力作用均可以提高P110鋼的表面熱力學活性。

雖然有一定的理論支撐，但實際上引起塑性形變的應力對油氣管材開路電位影響的研究并不多。孫建波等[24]研究了塑性應變對16MnR鋼在模擬油田地層水采出液中電化學行為的影響，發(fā)現(xiàn)增大拉應變和壓應變都能使金屬中的位錯密度增多，貯存的能量增大，電化學活性增強，從而使開路電位負移，如圖3所示。對于塑性應變對鋼材開路電位的影響機制，孫建波等進行了定性的分析，但并未給出一個定量的關系表達式。因此，對于引起塑性形變的應力對油氣管材開路電位的影響，及其與引起彈性形變的應力對油氣管材開路電位影響之間的關聯(lián)性，仍需進一步深入研究。

圖2 拉應力對P110鋼開路電位的影響[23]

圖3 塑性應變對16MnR鋼開路電位的影響[24]

1.2 表面能

早期的研究人員認為，在外加應力的作用下金屬的腐蝕行為與表面能確定的表面擴散有關[18]。但是，由于表面能很難準確地測量，只有通過對接觸角進行測試而定性比較。

后續(xù)研究[25]表明，接觸角越小，液滴的粘附力越大，表面能越高。Ren等[21]研究了低碳貝氏體鋼在不同拉應力條件下處于3.5% （質量分數(shù)） NaCl溶液中表面接觸角的變化，發(fā)現(xiàn)當應力低于臨界值0.5σs時，隨著外加應力的增加，接觸角逐漸減小，表面能逐漸增大。

總的來說，應力誘導能夠使油氣管材的表面熱力學活性增大，引起表面能升高，從而導致油氣管材的耐蝕性變差[17,18,26]。

2 應力誘導對油氣管材腐蝕動力學的影響

應力誘導對油氣管材腐蝕動力學的影響，則直接影響著管材的電化學腐蝕動力學特征，同時也體現(xiàn)在對平均腐蝕速率的影響上。

2.1 電化學腐蝕動力學

通過電化學測試手段獲得的電化學反應速率是一種瞬時腐蝕速率，它是電化學腐蝕動力學的重要表征，能夠反映出油氣管材在某一腐蝕環(huán)境下的某個特定階段的腐蝕形態(tài)。通過對材料的電化學極化曲線和電化學阻抗譜等動力學參數(shù)進行分析能夠獲得電化學反應速率。電化學極化曲線主要用來表征電極反應的陰極和陽極的反應機理以及金屬腐蝕的傾向和程度，應力誘導會對極化曲線的特征有一定的影響；電化學阻抗譜則是電極反應過程的重要表征，應力誘導也會對電極反應過程有一定的影響，在電化學阻抗譜上會有所反映。

2.1.1 拉應力

油氣管材在拉應力的作用下無論發(fā)生彈性變形還是塑性變形，拉應力誘導都能夠顯著影響油氣管材的電化學腐蝕動力學參數(shù)，通過增加腐蝕電流密度、減小電荷轉移電阻或加速陽極溶解過程從而增大管材的電化學反應速率[20,27-30]。從研究的情況來看，引起彈性形變的拉應力能夠增加油氣管材的表面能，從而加速了陰、陽極反應過程；引起塑性形變的拉應力使材料的晶格發(fā)生了不可逆的形變，使缺陷數(shù)量增加，晶距增大，更容易發(fā)生腐蝕[30]。

筆者[23]也發(fā)現(xiàn)，P110鋼進行拉應力誘導后的腐蝕電流密度比無應力時的腐蝕電流密度高。在P110鋼發(fā)生彈性變形階段，隨著拉應力的增加，腐蝕電流密度不斷增大；當拉應力超過屈服強度使P110鋼發(fā)生塑性變形時，腐蝕電流密度反而有所下降，如圖4所示。從陽極EIS和陰極EIS中電荷轉移電阻的變化規(guī)律來看，其結果也與極化曲線的分析結果相一致，即隨著拉應力的增加電化學反應速率先不斷增大，當拉應力超過屈服強度后電化學反應速率有所降低。筆者認為，帶有位錯型結構缺陷的彈性連續(xù)體模型可以作為描述拉應力誘導腐蝕機制的固體物理模型。材料在發(fā)生彈性變形時，拉應力的增加不會促進位錯的運動和增殖，但會在位錯缺陷處導致應力集中并促進邊緣位錯的移出，從而在位錯與晶體表面的交接處形成優(yōu)先溶解的“局部熔化區(qū)”[18,31]。材料在發(fā)生塑性變形時，拉應力會導致金屬表面發(fā)生滑移，產(chǎn)生滑移面，增加表面粗糙度[32]。在滑移過程中位錯會發(fā)生重組和部分相消，因而滑移面的形成會引起拉應力發(fā)生部分釋放。在CO2腐蝕中，當材料發(fā)生彈性變形時，拉應力誘導降低了陰極主反應 （HCO3-放電過程） 的活化能壘，減小了由陰極反應控制的陰極Tafel斜率的絕對值 （|bc1|<|bc0|），從而使得拉應力誘導下的電化學反應速率增大 （i1>i0）；在材料發(fā)生塑性變形時拉應力會發(fā)生部分釋放，因而此時拉應力的促進作用有所減弱，導致陰極Tafel斜率的絕對值有所增加 （|bc2|>|bc1|），從而使拉應力誘導下的電化學反應速率有所減小 （i2<i1），如圖5所示。

圖4 不同拉應力條件下P110鋼的腐蝕電流密度[23]

圖5 不同拉應力條件下P110鋼的Evans極化圖[23]

在材料發(fā)生彈性變形階段，拉應力誘導對油氣管材電化學腐蝕動力學的規(guī)律和機制已得到廣大研究人員的一致認同。但在材料發(fā)生塑性變形階段，拉應力誘導下油氣管材的電化學反應速率既可能得到進一步的促進，也可能出現(xiàn)轉折而減小，這種差異很可能取決于拉應力作用下材料發(fā)生彈性變形和塑性變形的本質區(qū)別，因此需要進一步加強和完善拉應力誘導在材料發(fā)生彈-塑轉變時的電化學腐蝕動力學機制研究。

2.1.2 壓應力

壓應力誘導同樣會影響油氣管材的電化學反應速率。油氣管材在壓應力的作用下無論發(fā)生彈性變形還是塑性變形，壓應力誘導也都能夠通過影響油氣管材的電化學腐蝕動力學參數(shù)從而增大管材的電化學反應速率[30,33]。例如王新虎等[34]和尹成先等[35]的研究表明，在未施加壓應力到施加120%σs壓應力的范圍內(nèi)，隨著壓應力的增加，腐蝕電流密度逐漸增大，電化學反應速率也在逐漸增大。

從研究的情況來看，王新虎等[34]對壓應力誘導下油氣管材的電化學反應速率進行了系統(tǒng)的討論。在彈性變形階段，壓應力與陽極溶解電流 （Ie） 之間可用下式來表達，即：

式中，σc表示壓應力，為未變形電極的陽極電流，為未變形電極的陰極電流，T為熱力學溫度。式 （6） 表明，在管材發(fā)生彈性變形階段，壓應力誘導只會影響金屬的陽極電流而不影響金屬的陰極電流。在陽極過程的恒電位狀態(tài)下，因變形引起的平衡電位的降低表現(xiàn)為陽極反應過電位和交換電流密度的增加。而在管材發(fā)生塑性變形階段，位錯對變形能作出了主要貢獻，并且位錯密度與塑性變形程度幾乎呈線性關系，此時局部陽極溶解電流 （Ip） 可表示為：

當偏離平衡電位足夠遠時，可以忽略值，此時變形引起的陽極電流增量為：

動力學方程 （8） 證實了塑性變形使陽極反應速率增大幾個數(shù)量級的可能性。在使陽極反應達到極限參數(shù)值方面，形變強化和位錯塞積群的形成對金屬的力學化學活性起著決定性作用。在形變強化過程中，隨著位錯在障礙前形成的平面塞積群中數(shù)量的增加，位錯周圍局部電位降低，使金屬陽極溶解過程得到加速[18]。因此，在形變強化階段塑性變形時，力學化學效應會急劇增長，電化學反應速率增大，并且塑性變形階段力學化學效應比彈性變形階段更為顯著。

由此可見，壓應力誘導下油氣管材的電化學反應速率都會比無應力時的電化學反應速率高，而且引起管材發(fā)生塑性變形的壓應力誘導下的電化學反應速率比引起管材發(fā)生彈性變形的壓應力誘導下的電化學反應速率更大。

2.2 平均腐蝕速率

通過失重法獲得的油氣管材的腐蝕速率是一種平均腐蝕速率，它能夠反映出油氣管材長期在某一腐蝕環(huán)境下的腐蝕形態(tài)。應力誘導會對油氣管材的腐蝕速率產(chǎn)生顯著的影響。顧春元等[36]研究認為，油氣管材在應力作用下其腐蝕速率會比無應力狀態(tài)提升13.6%~24%。

然而，應力誘導下油氣管材腐蝕速率的研究大多都是在實驗室環(huán)境中通過模擬現(xiàn)場工況而進行的。從工程應用角度來看，工程案例中油氣管材服役時受到的載荷很少能達到材料的屈服強度以上。因此，為了防止在失重法獲得腐蝕速率的實驗周期內(nèi)發(fā)生SCC,研究中很少將拉應力設計在屈服強度以上。此外，材料在壓應力條件下很難發(fā)生SCC[37],因此在壓應力誘導油氣管材腐蝕速率的研究中，壓應力既可以是引起管材發(fā)生彈性變形的壓應力，也可以是引起管材發(fā)生塑性變形的壓應力。

2.2.1 拉應力

對管材施加不同的拉應力后，其腐蝕速率都會比無應力時的腐蝕速率高，這得到了研究人員的認同[38,39]。例如趙增新等[40]研究認為，對TP110TS油管鋼分別施加30%σs,70%σs和90%σs的拉應力后，其腐蝕速率均比無應力時的腐蝕速率高，而且隨著拉應力的增加腐蝕速率逐漸增大，如表1所示。由此可見，在彈性變形范圍內(nèi)，拉應力誘導下油氣管材的腐蝕速率是單調(diào)遞增的。

2.2.2 壓應力

壓應力誘導同樣會改變油氣管材的腐蝕速率，但人們的研究結果并不一致。Ren等[22]研究認為，引起塑性形變的壓應力誘導下管材的腐蝕速率都會比引起彈性形變的壓應力誘導下管材的腐蝕速率高。然而黃洪春等[41]研究認為，50%σs的壓應力誘導下管材的腐蝕速率比無應力時的腐蝕速率低，表明壓應力誘導有助于保持材料的力學性能。

表1 不同拉應力作用下試樣的腐蝕速率[40]

王新虎等[34]研究了壓應力誘導對L80鋼腐蝕速率的影響，如圖6所示。可以看出，隨著壓應力的增加，腐蝕速率總體呈現(xiàn)出增長趨勢。腐蝕速率與壓應力水平的關系可以由3個部分組成：當壓應力從0增長到0.5σs時，腐蝕速率逐漸增大；當壓應力從0.5σs增長到0.7σs時，腐蝕速率反而逐漸減小；當壓應力從0.7σs一直增長到1.2σs時，腐蝕速率又繼續(xù)增大。然而對于壓應力從0.5σs增長到0.7σs時腐蝕速率下降的原因，作者并未提到，但很可能與腐蝕產(chǎn)物膜的結構和性能有關。

圖6 L80鋼級套管材料的失重法腐蝕實驗結果[34]

因此可以得出，引起彈性形變的壓應力誘導既可能使腐蝕速率增大，又可能使腐蝕速率減小，這可能與油氣管材在不同環(huán)境中生成的腐蝕產(chǎn)物膜的結構和性能有關，而引起塑性形變的壓應力誘導則顯著增大了油氣管材的腐蝕速率。

值得注意的是，由失重法得到的平均腐蝕速率和電化學反應速率這種瞬時腐蝕速率是不能等效的，二者只是可能在某特定階段呈現(xiàn)出相似的規(guī)律性。從整個應力誘導油氣管材腐蝕動力學的研究結果來看，引起彈性形變的拉應力誘導和引起塑性形變的壓應力誘導既促進了平均腐蝕速率的增加，又促進了瞬時腐蝕速率的增加。引起彈性形變的壓應力誘導促進了瞬時腐蝕速率的增加，然而引起彈性形變的壓應力誘導既可能使平均腐蝕速率增加，又可能使平均腐蝕速率減小，這可能與油氣管材表面形成的腐蝕產(chǎn)物膜的結構和性能有關。因此，應力誘導會對油氣管材腐蝕產(chǎn)物膜的結構和性能產(chǎn)生一定的影響。

3 應力誘導對油氣管材腐蝕產(chǎn)物膜的影響

當油氣管材表面形成腐蝕產(chǎn)物膜后，管材的進一步腐蝕便由腐蝕產(chǎn)物膜的性質決定。隨著環(huán)境條件的變化，尤其是應力誘導之后，油氣管材腐蝕產(chǎn)物膜的結構和性能會發(fā)生變化，并進一步影響整個腐蝕過程。

3.1 腐蝕產(chǎn)物膜的結構

應力作用能顯著影響鋼材腐蝕產(chǎn)物膜的結構。不同應力作用使得腐蝕產(chǎn)物膜晶粒的形狀和尺寸、晶粒之間界面結合致密程度以及孔隙率都有顯著的變化，對鋼材進一步的腐蝕起到?jīng)Q定性作用。

趙增新等[40]研究表明，隨著拉應力的增大，TP110TS鋼試樣腐蝕產(chǎn)物的總量和厚度都隨之增加，腐蝕產(chǎn)物晶粒間結合變得疏松，腐蝕產(chǎn)物膜的致密性變差，腐蝕產(chǎn)物膜與試樣基體的附著能力不斷下降。Zhang等[20]研究表明，X80鋼在發(fā)生彈性變形階段隨著拉應力的增加，鋼表面的腐蝕形貌發(fā)生了較大變化，如圖7所示。當加載較小拉應力時，腐蝕產(chǎn)物膜顯得連續(xù)致密 （圖7b）；然而隨著拉應力的增加，腐蝕產(chǎn)物膜變得疏松并出現(xiàn)了裂紋 （圖7c和d），此時腐蝕更容易發(fā)生。李黨國等[30]研究認為，N80鋼在發(fā)生塑性變形階段隨著拉應力的增加，腐蝕產(chǎn)物膜孔隙率明顯增大，同時腐蝕產(chǎn)物膜表面變得凹凸不平。

Xu等[42]認為，拉應力誘導使油氣管材腐蝕產(chǎn)物膜變得疏松多孔，主要是因為拉應力的存在增大了腐蝕產(chǎn)物膜的孔隙率；同時，低于屈服強度的壓應力作用能夠減小油氣管材腐蝕產(chǎn)物膜的孔隙率，使腐蝕產(chǎn)物膜變得致密。然而尹成先等[35]研究認為，鋼表面的腐蝕產(chǎn)物膜在無應力時較為均勻致密，隨著壓應力的增加，在50%σs壓應力條件下腐蝕產(chǎn)物膜變得疏松，在120%σs壓應力條件下腐蝕產(chǎn)物膜還出現(xiàn)明顯的裂紋，如圖8所示。

由此可見，拉應力對油氣管材腐蝕產(chǎn)物膜結構的影響主要是通過增大腐蝕產(chǎn)物膜的孔隙率而使腐蝕產(chǎn)物膜變得疏松甚至出現(xiàn)裂紋；高于屈服強度的壓應力也能夠使腐蝕產(chǎn)物膜產(chǎn)生裂紋。然而低于屈服強度的壓應力對腐蝕產(chǎn)物膜的影響還存在不同的看法，究竟是使腐蝕產(chǎn)物膜變得更加致密，還是使腐蝕產(chǎn)物膜變得更加疏松，還需要進一步的研究。

圖7 拉應力對X80鋼腐蝕產(chǎn)物膜表面形貌的影響[20]

圖8 壓應力對HP13Cr鋼腐蝕產(chǎn)物膜表面形貌的影響[35]

3.2 腐蝕產(chǎn)物膜的電化學性能

腐蝕產(chǎn)物膜的結構能夠決定其電化學性能，進而影響基材的腐蝕速率和腐蝕類型，這主要是因為進一步的腐蝕取決于產(chǎn)物膜中電子的傳導和腐蝕性離子的傳質[43]。Zhang等[44]研究表明，鋼質管材在CO2以及H2S/CO2環(huán)境中生成的腐蝕產(chǎn)物膜具有半導體性能。腐蝕產(chǎn)物膜中的載流子是影響物質輸運和電子傳導的主要載體，Mott-Schottky曲線主要用來反映腐蝕產(chǎn)物膜的半導體性能，表征載流子的種類和濃度。應力誘導會改變腐蝕產(chǎn)物膜的電化學性能。

Xu等[42]和慕立俊等[45]都認為，在彈性變形范圍內(nèi)，隨著拉應力的增加，EIS的圓弧半徑逐漸變小，電荷轉移電阻和膜電阻減小，腐蝕產(chǎn)物膜的致密性變差，對基體的保護作用減弱，腐蝕得到了一定的促進；而隨著壓應力的增加，電化學阻抗譜的圓弧半徑逐漸增大，電荷轉移電阻和膜電阻增大，腐蝕產(chǎn)物膜變得更加致密，對基體的保護作用增強，腐蝕反而得到了一定的抑制。慕立俊等[45]同樣對Mott-Schottky曲線結果進行了分析，結果顯示隨著拉應力的增加，Mott-Schottky曲線直線段斜率減小，腐蝕產(chǎn)物膜內(nèi)施主濃度增加，離子在膜內(nèi)的擴散能力增強，膜對基體的保護作用變差，腐蝕的傾向增大；然而隨著壓應力的增加，Mott-Schottky曲線直線段斜率增大，腐蝕產(chǎn)物膜內(nèi)施主濃度減少，離子在膜內(nèi)的擴散能力變差，膜對基體的保護作用增強，腐蝕的傾向變小。然而尹成先等[35]研究認為，在未施加壓應力到施加120%σs壓應力的范圍內(nèi)，隨著壓應力的增加，電化學阻抗譜上高頻容抗弧的半徑不斷減小，電荷轉移電阻也在不斷減小，電化學反應速率不斷增大，腐蝕產(chǎn)物膜的致密性越來越差。

總的來說，腐蝕產(chǎn)物膜的結構和性能是息息相關的。拉應力誘導和高于屈服強度的壓應力誘導都能夠使腐蝕產(chǎn)物膜的孔隙率增大，從而使腐蝕產(chǎn)物膜的性能變差，不利于腐蝕產(chǎn)物膜對基體的保護。然而低于屈服強度的壓應力誘導對腐蝕產(chǎn)物膜的影響說法不一，一方面可能會使腐蝕產(chǎn)物膜的孔隙率減小，性能變好，從而促進腐蝕產(chǎn)物膜對基體的保護；另一方面也可能會使腐蝕產(chǎn)物膜的孔隙率增大，性能變差，從而不利于腐蝕產(chǎn)物膜對基體的保護。因此低于屈服強度的壓應力誘導對腐蝕產(chǎn)物膜的影響機制還需進一步的研究。

4 結語

在油氣開采和輸送過程中，油氣管材會同時受到不同種類的應力和苛刻的腐蝕介質的協(xié)同作用，導致腐蝕變得復雜。本文重點從應力誘導對油氣管材腐蝕熱力學、腐蝕動力學以及腐蝕產(chǎn)物膜的影響3個方面對前人的研究進行了總結與分析，認為對于應力誘導下油氣管材的腐蝕電化學行為研究還需注意以下幾點：（1） 加強應力誘導下油氣管材發(fā)生塑性變形時的開路電位研究；（2） 加強和完善拉應力誘導下材料發(fā)生彈-塑轉變時的電化學腐蝕動力學機制研究；（3） 加強低于屈服強度的壓應力誘導對腐蝕產(chǎn)物膜的影響機制研究；（4） 建立應力誘導下原位檢測和分析的新方法；（5） 完善不同體系環(huán)境中Gutman的力學化學理論的適應性研究。