海洋工程結(jié)構(gòu)防腐蝕材料及施工技術(shù)(轉(zhuǎn))
海洋工程結(jié)構(gòu)長(zhǎng)期暴露于高鹽、高濕、強(qiáng)紫外線的極端環(huán)境中,其腐蝕防護(hù)面臨陸地結(jié)構(gòu)未曾遇到的復(fù)雜挑戰(zhàn)。海水中的氯離子濃度高達(dá)19000 mg/L,具備極強(qiáng)的穿透能力,能破壞金屬表面的鈍化膜,引發(fā)并加速電化學(xué)腐蝕過程。潮汐作用導(dǎo)致的干濕交替循環(huán)使潮間帶結(jié)構(gòu)表面持續(xù)經(jīng)歷膨脹-收縮應(yīng)力,涂層附著力顯著下降,而退潮后的鹽分析出結(jié)晶進(jìn)一步破壞涂層與基體的界面結(jié)合。同時(shí),海洋環(huán)境中的微生物與生物附著(如硫酸鹽還原菌、藤壺)分泌腐蝕性代謝物,形成局部酸性環(huán)境和縫隙腐蝕,加速結(jié)構(gòu)失效。

海洋工程按腐蝕環(huán)境可分為五個(gè)典型區(qū)域:大氣區(qū)、飛濺區(qū)、潮差區(qū)、全浸區(qū)和海泥區(qū)。每個(gè)區(qū)域?qū)?yīng)不同的腐蝕機(jī)理和防護(hù)要求。以海上風(fēng)電高樁承臺(tái)基礎(chǔ)為例,其不同高程部位需采用差異化的防護(hù)方案:水位變動(dòng)區(qū)(-3.5~0.2m)采用環(huán)氧玻璃鱗片涂料;全浸區(qū)(-31.0~-3.5m)選用改性環(huán)氧樹脂漆;上部鋼平臺(tái)則使用改性環(huán)氧重防腐涂料+聚氨酯面漆組合,配套陰極保護(hù)實(shí)現(xiàn)25年以上的設(shè)計(jì)壽命。具體的海洋工程結(jié)構(gòu)典型腐蝕環(huán)境特征與防護(hù)要求如下:

大氣區(qū):特征是鹽霧沉積、紫外線輻射;腐蝕機(jī)理是電化學(xué)腐蝕+老化降解;防腐蝕要求為耐UV、抗鹽霧 。
飛濺區(qū):特征是浪花飛沫、干濕交替;腐蝕機(jī)理是氧濃差電池+機(jī)械沖擊;防腐蝕要求為耐磨、抗沖擊。
潮差區(qū):特征是周期性浸沒/暴露;腐蝕機(jī)理宏電池效應(yīng)+鹽結(jié)晶;防腐蝕要求為抗干濕循環(huán)。
全浸區(qū):特征是持續(xù)海水浸泡;腐蝕機(jī)理是電化學(xué)腐蝕+生物附著;防腐蝕要求為耐水、防生物。
海泥區(qū):特征是沉積物覆蓋、微生物;腐蝕機(jī)理是微生物腐蝕+缺氧環(huán)境;防腐蝕要求為抗微生物、耐酸堿。

海洋工程防腐蝕施工中,特別是“五區(qū)”腐蝕環(huán)境中應(yīng)用最為廣泛和經(jīng)典的就是環(huán)氧類防腐蝕材料(配套優(yōu)良的耐紫外線耐高鹽面涂材料)。因?yàn)榄h(huán)氧樹脂基涂料憑借其優(yōu)異的附著力和耐化學(xué)介質(zhì)性能,成為海工防腐的核心材料。其中環(huán)氧玻璃鱗片涂料通過平行疊壓的玻璃薄片(厚度2-5μm)形成迷宮效應(yīng),大幅延長(zhǎng)腐蝕介質(zhì)滲透路徑,從而滿足海工結(jié)構(gòu)長(zhǎng)效的耐蝕要求。例如大連莊河海上風(fēng)電項(xiàng)目中,該涂料應(yīng)用于浪濺區(qū)和水位變動(dòng)區(qū),涂層厚度達(dá)400μm,配套聚氨酯面漆后總膜厚達(dá)880μm,有效抵抗海水侵蝕和機(jī)械磨損,其特殊配方使其能在水下繼續(xù)固化,適應(yīng)潮汐變化施工需求。

改性環(huán)氧樹脂涂料則在雙組份聚酰胺/胺固化體系中引入有機(jī)硅或氟碳改性,顯著提升耐海水浸泡性能。全浸區(qū)應(yīng)用表明,固化后形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)能有效阻隔Cl?滲透,具現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試阻抗模值比常規(guī)環(huán)氧提升3個(gè)數(shù)量級(jí)。除了環(huán)氧類材料外,一些新型防腐蝕材料也進(jìn)入海洋構(gòu)件應(yīng)用領(lǐng)域,如當(dāng)下網(wǎng)紅新材料聚天門冬氨酸酯聚脲涂料突破傳統(tǒng)材料局限,實(shí)現(xiàn)“防腐+”多功能集成,不僅具備高保色性滿足視覺警示需求,且施工周期縮短40%。例如聚天門冬氨酸酯聚脲涂料在象山港大橋樁基防護(hù)應(yīng)用中表現(xiàn)優(yōu)異。
海洋工程結(jié)構(gòu)防腐蝕施工除了經(jīng)典的環(huán)氧樹脂材料及其改性材料,比較重要的防腐蝕材料和工業(yè)還有熱噴涂金屬涂層技術(shù)。此項(xiàng)材料和施工技術(shù)通過高溫電弧將金屬線材熔化、霧化后噴涂至基體表面,并涂覆有效的耐蝕涂層,形成致密的防護(hù)層。代表性四層合金樹脂復(fù)合體系技術(shù)的尖端應(yīng)用如:
第一層為100μm鋅涂層(犧牲陽極保護(hù))
第二層為100μm鋁涂層(屏障防護(hù)+二次犧牲)
第三層為50μm環(huán)氧納米涂料(封閉孔隙)
第四層為80μm聚氨酯面漆(耐候裝飾)
該體系創(chuàng)新性地采用大功率二次霧化電弧噴涂技術(shù),鋅鋁涂層粒子尺寸小于50μm,孔隙率低于1%,結(jié)合強(qiáng)度達(dá)15MPa以上。環(huán)氧層中納米石英粉(5-15%)、鈦白粉(5-15%)與鈷鎳超微細(xì)金屬粉末(1-6%)的協(xié)同作用,賦予涂層自修復(fù)能力。通過對(duì)該涂層體系的實(shí)驗(yàn)室加速老化試驗(yàn)表明,該體系在模擬海洋環(huán)境下防護(hù)壽命可達(dá)50年,較傳統(tǒng)涂層使用壽命延長(zhǎng)2倍有余。

據(jù)資料刊載,海洋防腐蝕材料另一種材料---超疏水防護(hù)涂層是近年突破性技術(shù)。這種技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)接觸角159.6°、滾動(dòng)角僅7.46°的超疏水表面。該涂層摩擦系數(shù)低至0.15,磨損率較裸鋼下降兩個(gè)數(shù)量級(jí),腐蝕速率僅為0.00015 mm/y,50次摩擦循環(huán)后仍保持142°接觸角,是浪濺區(qū)和潮汐區(qū)優(yōu)異的耐磨損材料。再就是一種叫做pH響應(yīng)型水凝膠涂料,則是海洋工程代表了智能防護(hù)材料的最新進(jìn)展。這種防腐蝕材料防護(hù)機(jī)理就是當(dāng)涂層破損導(dǎo)致局部pH變化時(shí),緩蝕劑智能釋放并在金屬表面形成保護(hù)膜,修復(fù)微損傷。實(shí)驗(yàn)表明其對(duì)Q235碳鋼的保護(hù)效率達(dá)到99.7%,300μm涂層在人工海水中浸泡180天后仍保持完整防護(hù)功能。因此pH響應(yīng)型水凝膠涂料在海洋工程結(jié)構(gòu)施工應(yīng)用中具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和廣闊的發(fā)展前景。
通過以上海洋工程結(jié)構(gòu)防腐蝕材料的特征和性能描述,防腐蝕施工技術(shù)工程師可以在施工中根據(jù)海洋工程結(jié)構(gòu)所處的“五區(qū)”環(huán)境,有針對(duì)性的選擇,筆者根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和實(shí)際施工應(yīng)用總結(jié)和歸納如下:
環(huán)氧玻璃鱗片: 干膜厚度400-500μm;優(yōu)點(diǎn)是抗?jié)B透、耐磨 ;適用區(qū)域?yàn)轱w濺區(qū)、潮差區(qū) ;使用壽命大約為25年 。
改性環(huán)氧樹脂: 干膜厚度400μm;優(yōu)點(diǎn)是 耐水、抗陰極剝離; 適用區(qū)域?yàn)槿^(qū);使用壽命大約為30年。
合金樹脂復(fù)合:干膜厚度330μm;優(yōu)點(diǎn)是三重防護(hù)、自修復(fù);適用區(qū)域?yàn)槿珔^(qū)域;使用壽命大約為50年。
超疏水涂層:干膜厚度50-100μm;優(yōu)點(diǎn)是自清潔、低摩擦;適用區(qū)域?yàn)榇髿鈪^(qū)、飛濺區(qū);使用壽命需要從實(shí)驗(yàn)到實(shí)踐的驗(yàn)證。
pH響應(yīng)水凝膠:干膜厚度300-500μm;優(yōu)點(diǎn)是自修復(fù)、智能緩釋;適用區(qū)域?yàn)槿^(qū)、潮差區(qū);使用壽命大約為20年。

海洋工程結(jié)構(gòu)防腐蝕涂層體系應(yīng)用,必須保證其使用壽命的耐久性,才能實(shí)現(xiàn)海洋結(jié)構(gòu)及設(shè)施的正常運(yùn)行,充分降低結(jié)構(gòu)及設(shè)施的綜合維護(hù)成本提高經(jīng)濟(jì)效益。為滿足其惡劣環(huán)境下涂層體系持續(xù)的發(fā)揮最佳的功能,除了有條件的選擇防護(hù)涂層材料及其配套工藝,施工質(zhì)量可以說是防護(hù)體系的基石,“三分材料七分施工”必不可少!好材料配套優(yōu)良的施工質(zhì)量,才能實(shí)現(xiàn)材料最佳最優(yōu)的作用,保證防腐涂層長(zhǎng)久的使用效果。
海洋工程結(jié)構(gòu)表面處理質(zhì)量直接決定涂層壽命的70%以上,特別是海洋工程鋼結(jié)構(gòu)表面處理要求達(dá)到達(dá)到以下規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)要求:
1.清潔度:噴砂除銹至Sa2.5級(jí)(ISO 8501-1)殘留鹽分≤20mg/m²
2.粗糙度:錨紋輪廓60-100μm(ISO 8503)保證機(jī)械咬合,提高涂層與金屬表面的附著力。
3.時(shí)效性:金屬表面噴砂除銹處理后4小時(shí)內(nèi)完成首道涂裝,防止二次返銹,也更適應(yīng)金屬最佳的能量活躍時(shí)間咬合力。
4.使用棱角鋼砂在0.6-0.8MPa壓力下處理表面,將處理后的表面與GB/T 8923標(biāo)準(zhǔn)照片比對(duì);同時(shí)使用精密粗糙度儀多點(diǎn)測(cè)量,確保Rz值在合格區(qū)間。
5.噴砂除銹時(shí)相對(duì)濕度>85%或鋼材溫度低于露點(diǎn)3℃時(shí),立即停止作業(yè)。
涂裝及涂料要求還需要符合以下要求:
1.人工及機(jī)械涂裝必須面面俱到不得遺漏,厚薄均勻一致,美觀無涂層缺陷,如氣泡,針眼,皺皮等,金屬熱噴涂必須符合其施工技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
2.溫度范圍,5-40℃(環(huán)氧樹脂);10-35℃(聚氨酯)。濕度控制,≤85%(常規(guī)涂料);≤80%(潮固化型)。膜厚管理,多層涂裝時(shí),每道間隔需達(dá)到表干狀態(tài),最長(zhǎng)不超過最大重涂間隔(通常24-48小時(shí))。超時(shí)需進(jìn)行拉毛打磨處理,增加表面粗糙度。
3.雙組份涂料混合須精確計(jì)量。甲乙組分混合后熟化10分鐘,并在適用期內(nèi)用完。
4.養(yǎng)護(hù)與固化。涂層實(shí)干前需嚴(yán)格防護(hù),養(yǎng)護(hù)時(shí)間≥5天(環(huán)氧體系);≥7天(厚漿型),養(yǎng)護(hù)期結(jié)束后才能投入使用。養(yǎng)護(hù)期間避免暴曬、淋雨、油污接觸及摩擦、撞擊、踐踏損傷等。
5.特別需要注意的是,涂層在不同溫度下的完全固化時(shí)間差異顯著。以改性環(huán)氧為例: 5℃固化時(shí)間≥14天25℃固化時(shí)間7天35℃固化時(shí)間3天。未充分固化的鋼結(jié)構(gòu)吊裝將導(dǎo)致涂層粘連破壞,損失防護(hù)性能。吊裝時(shí)采用專用吊具+尼龍吊帶組合,接觸點(diǎn)額外增加橡膠護(hù)舷,有效避免涂層損傷。
海洋工程結(jié)構(gòu)涂層質(zhì)量檢驗(yàn)是涂層長(zhǎng)效防護(hù)的最終保障,必須滿足以下要求:
涂層養(yǎng)護(hù)完成后需進(jìn)行三重檢測(cè)。外觀必須均勻平整,無漏涂、起泡、開裂、針孔。厚度以每10m²取3個(gè)測(cè)量點(diǎn),每點(diǎn)測(cè)3次取均值,85%以上測(cè)點(diǎn)≥設(shè)計(jì)厚度,最小值≥85%設(shè)計(jì)值。附著力測(cè)試使用拉拔法測(cè)得數(shù)值≥8MPa(GB/T 5210)。陰極剝離試驗(yàn),檢測(cè)15天后剝離半徑≤8mm(ISO 15711)。
海洋工程結(jié)構(gòu)防腐蝕涂層體系無論從材料選擇,還是施工質(zhì)量都必須從每一道工序嚴(yán)格控制,確保海洋結(jié)構(gòu)及設(shè)施正常運(yùn)行和低頻率維護(hù),因?yàn)楹I辖Y(jié)構(gòu)及設(shè)施維護(hù)成本高昂而且操作艱難,極具不可控性。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)統(tǒng)計(jì),海上平臺(tái)停機(jī)損失每天高達(dá)50萬元人民幣,按照傳統(tǒng)修復(fù)工藝需船舶配合,人工搭架、噴砂,涂裝,效率低,費(fèi)用高。為解決海洋維護(hù)困難,防腐蝕施工技術(shù)人員經(jīng)過多年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),提出海洋工程結(jié)構(gòu)及設(shè)施維修不如岸上質(zhì)量嚴(yán)格控制的理念;另外對(duì)需要海洋工程結(jié)構(gòu)及設(shè)施遠(yuǎn)海防腐蝕維修翻新提出了一些好的施工創(chuàng)新方案,如水下施工采用無溶劑環(huán)氧膏體,礦脂包覆系統(tǒng),無人機(jī)檢測(cè)及智能化作業(yè)等。

隨著我國海洋經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,海洋工程結(jié)構(gòu)防腐材料及施工技術(shù)也突飛猛進(jìn),腐蝕監(jiān)測(cè)-預(yù)警-防護(hù)一體化是未來趨勢(shì)。新材料,新工藝,智能響應(yīng)型涂層成為海洋工程結(jié)構(gòu)防護(hù)的研究熱點(diǎn),pH響應(yīng)型水凝膠涂料,微膠囊技術(shù)(當(dāng)涂層受損時(shí)微膠囊破裂釋放內(nèi)容物,3小時(shí)內(nèi)實(shí)現(xiàn)自修復(fù)),超疏水與仿生防護(hù)(仿生防污技術(shù)從鯊魚皮結(jié)構(gòu)獲得靈感,微肋條結(jié)構(gòu)+硅聚合物表面使藤壺附著強(qiáng)度下降80%,結(jié)合酶基生物防污劑(葡萄糖氧化酶),實(shí)現(xiàn)無毒性防污),納米復(fù)合涂料技術(shù),石墨烯改性環(huán)氧(使耐鹽水浸泡時(shí)間較常規(guī)涂層提升4倍),PVA纖維增強(qiáng)混凝土等前沿海洋工程結(jié)構(gòu)及設(shè)施防護(hù)技術(shù)如雨后春筍,有效的解決了海洋惡劣環(huán)境下結(jié)構(gòu)及設(shè)施腐蝕難題。

海洋工程結(jié)構(gòu)防腐蝕技術(shù)正經(jīng)歷從被動(dòng)防護(hù)到主動(dòng)防御,從單一材料到系統(tǒng)集成,從定期維護(hù)到能監(jiān)控的深刻變革。未來方向?qū)⒕劢弓h(huán)保化(水性、無溶劑、粉末化、技術(shù)熱噴涂等低VOC)、長(zhǎng)效化(60年以上壽命)、智能化(自修復(fù)、可感知)及多功能集成(防腐-防污-結(jié)構(gòu)健康監(jiān)測(cè)一體化)領(lǐng)域。隨著中國“海洋強(qiáng)國”戰(zhàn)略推進(jìn)與深遠(yuǎn)海開發(fā)的提速,創(chuàng)新最具前沿的防腐技術(shù)將成為保障重大工程安全運(yùn)行、降低全生命周期成本的關(guān)鍵支撐。